1 范圍
本方法適用于新鮮的和用過(guò)的以分子篩和氧化鋁為載體的含鈀催化劑，鈀含量范圍為0.020％（m／m）～0.900％（m／m）。
2 主題內(nèi)容
本方法規(guī)定了用原子吸收光譜法測(cè)定分子篩和氧化鋁基催化劑中鈀含量的方法。
3 方法概要 對(duì)分子篩催化劑，用王水和氫氟酸溶解試樣，試樣溶解后趕出剩余的氫氟酸。對(duì)氧化鋁基催化劑，用王水加試樣在壓力溶彈內(nèi)高溫溶解。
兩種試樣溶解后加入氯化鑭溶液，再用稀鹽酸配成試樣溶液。用原子吸收光譜儀測(cè)定鈀標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液，由工作曲線(xiàn)法求出試樣中的鈀含量。在稱(chēng)取試樣的同時(shí)再稱(chēng)取一份試樣測(cè)定灼燒基損失。
4 意義和用途
本方法提出了新鮮的和用過(guò)的分子篩和氧化鋁基催化劑中鈀含量的測(cè)定方法。這對(duì)于新催化劑的研制生產(chǎn)和廢催化劑中貴重金屬鈀的回收，具有十分重要的意義。
本方法不能用于除鈀以外，含有其他貴金屬催化劑試樣的測(cè)定。
5 儀器與材料
5.1 儀器
5.1.1 原子吸收光譜儀：波長(zhǎng)范圍190～900nm；當(dāng)吸光度為0.1時(shí)，重復(fù)性為±0.0003。
5.1.2 分析天平：感量為0.1mg。
5.1.3 高溫爐：1000℃±25℃。
5.1.4 瓷坩堝：30mL。
5.1.5 烘箱：溫度范圍0～300℃。
5.1.6 壓力溶彈：聚四氟乙烯內(nèi)杯的容積為45mL?？稍?/span>0～200℃溫度和0～4MPa壓力條件下工作。
5.1.7 干燥器：干燥劑為變色硅膠。
5.1.8 稱(chēng)量瓶。
5.1.9 聚四氟乙烯燒杯：100mL。
5.1.10 聚四氟乙烯表面皿：用于100mL燒杯。
5.1.11 容量瓶：100mL，500mL。
5.1.12 吸量管：4mL，6mL，8mL，10mL。
5.1.13 電熱板。
5.1.14 塑料量筒：10mL。
5.1.15 玻璃量筒：5mL，10mL，25mL，50mL。
5.1.16 瓷蒸發(fā)皿：250mL。
5.1.17 瑪瑙研缽。
5.2 材料
5.2.1 鈀絲：純度不低于99.99％。
5.2.2 空氣：壓縮空氣經(jīng)凈化無(wú)油、無(wú)水。
5.2.3 乙炔氣：純度不低于99.5％。
6 試劑
6.1 蒸餾水：符合GB／T 6682標(biāo)準(zhǔn)的三級(jí)蒸餾水。
6.2 鹽酸：分析純，配成5％（V／V ）的鹽酸溶液。
6.3 HNO3：分析純。
6.4 氯化鑭（LaCl3·7H2O）：分析純。
6.5 氫氟酸：分析純。
6.6 王水：三份體積鹽酸加一份體積HNO3。
6.7 氯化鋁（A1C13·6H2O）：分析純。
7 準(zhǔn)備工作
7.1 500mg／L鈀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：稱(chēng)取0.2500g±0.0001g鈀絲溶解于25mL王水中。在電熱板上緩慢加熱，將該溶液蒸發(fā)至近干，加入25mL鹽酸和25mL蒸餾水溶解剩下的鹽，然后定量轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，冷卻后稀釋至刻度，搖勻。
7.2 氯化鑭溶液的配制：將25.5g氯化鑭（LaCl3·7H2O）溶入蒸餾水中，稀釋至100mL并混合均勻。此溶液在原子吸收中用作電離抑制劑。
7.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：把0，0.8，1.2，1.6和2mL 500mg／L的鈀標(biāo)準(zhǔn)溶液分別加入到五個(gè)100mL容量瓶中，然后向每個(gè)容量瓶中分別加入2mL王水和1mL氯化鑭溶液。再模擬試樣溶液中的鋁含量，加入適量的氯化鋁。即根據(jù)稱(chēng)取試樣中的鋁含量，計(jì)算出在標(biāo)準(zhǔn)溶液中應(yīng)加入多少克氯化鋁（至1mg）。zui后用5％（V／V ）的鹽酸溶液稀釋至刻度，搖勻。鈀標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度分別為0，4，6，8和10mg／L。
7.4 用過(guò)催化劑的燒炭處理
用過(guò)的鈀催化劑上如有積炭，須先進(jìn)行燒炭處理。稱(chēng)取約10g不含其他雜物的催化劑試樣于250mL瓷蒸發(fā)皿中，在550℃的高溫爐內(nèi)（爐門(mén)稍打開(kāi)）灼燒，灼燒過(guò)程中要攪動(dòng)試樣1～2次，燒炭2h以上后取出冷卻。若含炭催化劑在裝置內(nèi)已進(jìn)行燒炭處理，不必再重復(fù)燒炭。
7.5 灼燒基的測(cè)定
稱(chēng)取二份各約2.0g（至0.1mg）試樣于二個(gè)已恒重的瓷坩堝中，加蓋，但要留一小縫，放在高溫爐內(nèi)，升溫至1000℃±25℃，恒溫1.5h取出，在室溫下放置3～4min，放入干燥器內(nèi)，冷卻后稱(chēng)準(zhǔn)至0.1mg，按公式（1）分別計(jì)算試樣灼燒基B，以二個(gè)測(cè)定結(jié)果的平均值作為試樣的灼燒基B值。
8 試驗(yàn)步驟
8.1 試樣的處理和試樣溶液的配制
8.1.1 分子篩催化劑：將已研磨至粉末狀的試樣放入稱(chēng)量瓶中，按表1規(guī)定量稱(chēng)取試樣（至0.1mg）于聚四氟乙烯燒杯中，使試樣溶液中鈀含量在2～7mg／L范圍內(nèi)。
表1 稱(chēng)樣量規(guī)定
鈀含量，％（m／m）
稱(chēng)樣量，g
0.020～0.550
1.00～0.10
0.550～0.900
0.10～0.07
向燒杯中加入6mL王水和2mL氫氟酸，用表面皿蓋好燒杯，置于電熱板上緩慢加熱溶解，加熱溫度要控制在小于200℃，直至所有固體都溶入溶液并放出輕煙，然后蒸發(fā)溶液至近干，以除去過(guò)量的氫氟酸。取下燒杯稍冷，用水洗表面皿和燒杯壁，再于電熱板上緩慢地煮沸幾分鐘，取下燒杯冷卻后，定量轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，加入1mL氯化鑭溶液，用5％（V / V）鹽酸溶液稀釋至刻度，搖勻后待測(cè)定。
8.1.2 氧化鋁基催化劑：將已研磨至粉末狀的試樣放入稱(chēng)量瓶中，按表1規(guī)定量稱(chēng)取試樣（至0.1mg）于壓力溶彈的聚四氟乙烯內(nèi)杯中，使試樣溶液中鈀含量在2～7mg／L范圍內(nèi)。
用吸量管加入6mL王水，將壓力溶彈密封好，放入烘箱于160℃±5℃溫度下恒溫4h，取出自然冷卻后，定量轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中。如果有的試樣氧化鋁擔(dān)體未*溶解，可將試液用定性濾紙過(guò)濾于100mL容量瓶中，用鹽酸溶液沖洗濾紙中殘?jiān)?/span>3～4次，再加入1 mL氯化鑭溶液，用鹽酸溶液稀釋至刻度，搖勻后待測(cè)定。
8.2 試樣的測(cè)定
8.2.2 以空白溶液調(diào)零。
8.2.3 從低含量到高含量，依序測(cè)量鈀的各標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度。
8.2.4 測(cè)量試樣溶液的吸光度，連續(xù)測(cè)定三次。
8.2.5 從高含量到低含量，依序測(cè)量鈀的各標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度。
8.2.6 重復(fù)8.2.4～8.2.5步驟，將每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定三次所得的吸光度取平均值。將分兩次進(jìn)行共測(cè)定六次所得的試樣溶液的吸光度取平均值。
注：在每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液測(cè)定前，都要噴入空白溶液調(diào)零，以保持零點(diǎn)的穩(wěn)定。
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